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镍基高温合金陶瓷涂层的制备及性能表征

更新时间:2021-08-18      点击次数:2260

镍基高温合金陶瓷涂层的制备及性能表征

摘要: Cr2O3 粉、玻璃料及黏土为原料制成料浆,通过喷涂将其涂覆在镍基

高温合金 GH44 的表面,采用热化学反应法于 1050℃保温 10min,熔烧制备出高温陶瓷涂层。通过扫描电镜和 X 射线衍射分析了高温陶瓷涂层的表面和截面形貌以及相组成,对涂覆陶瓷层的镍基合金的抗热震性能、抗氧化性能以及高温疲劳性能进行了测试。结果表明,陶瓷涂层结构致密,与基体结合牢固,具有良好的抗热震性能。涂覆陶瓷层的镍基合金其高温抗氧化性相对于基体提高了6 倍以上,其高温疲劳性能明显改善。

关键词:镍基高温合金;陶瓷涂层;抗热震性;抗氧化性;高温疲劳

镍基高温合金由于具有良好的高温性能而被广泛应用于航天、航空以及舰船 等领域,特别是应用于航空发动机的涡轮盘、叶片等热端部件。随着向更高推重 比的先进航空发动机的发展需要,对发动机热端部件的耐热、抗高温氧化腐蚀等 性能提出了更高的要求,单纯的镍基高温合金已经无法满足其使用要求。行之有 效的方法是在镍基高温合金表面涂覆防护涂层,使其在接近材料的温度上限工作 [1-5]。利用在金属材料表面涂覆陶瓷层的方法可制备既有金属强度和韧性,又具 有陶瓷材料耐高温、耐磨损、耐腐蚀等特性的复合材料,该方法已成功应用于航 天、航空、化工、机械等领域[6]。

制备陶瓷涂层的方法有气相沉积法、热喷涂法、溶胶-凝胶法、热化学反应 法等,其中,热化学反应法具有工艺简单、操作方便、成本低、对工件形状适应 性强等优点[7-8]。本文采用热化学反应法在镍基高温合金 GH44 表面制备陶瓷涂 层,对比研究陶瓷涂层对镍基高温合金高温氧化腐蚀、热疲劳等导致发动机涡轮 盘及叶片损伤失效等的影响。研究结果表明,所制备的涂层与基体结合良好,涂 层可大幅度提高高温合金的热震稳定性和抗氧化性,并改善其高温疲劳性能。

1 实验

1.1 料浆制备

制备陶瓷涂层的料浆由玻璃料、氧化铬粉和黏土组成,其主要原料的质量分 数:玻璃料 66.7%,氧化铬粉 28.5%,黏土 4.8%。氧化铬粉以及熔制玻璃的原料 均为国药集团化学试剂沈阳有限公司生产的分析纯试剂,黏土购于沈阳市普泰结 合试剂有限公司。玻璃料主要组成为:SiO2 40.0%,BaO 42.3%,CaO 4.0%,ZnO 4.7%,TiO2 3.0%,B2O3 6.0%。将以上配比的原料经机械混合均匀后,置于刚 玉坩埚中,在高温炉内于 1380~1400℃熔制 2h,然后经水淬、干燥和破碎制得玻 璃粉。将称量好的玻璃料、氧化铬粉和黏土置于聚氨酯球磨罐中,加入玛瑙球, 以水作为助磨剂,球墨80~100h后,将悬浊液过 270 目筛,取筛下物陈腐 7d 以 上,在使用前将料浆密度调整至 1.75~1.95g/mL 备用。

1.2 陶瓷涂层的制备

采用冷喷涂的方式,利用上海荷花牌 2A 型喷枪,以空气为载气,压力 0.3MPa,喷嘴与基体之间的距离控制在 150mm。将制备好的料浆均匀涂覆在经 过预处理(包括打磨、碱洗、酸洗、超声波水洗等)的无油无污染的镍基高温合 金 GH44 基材的表面,喷涂厚度约 100μm。喷涂好的样品在室温下自然阴干,然 后在电热鼓风干燥箱中于 120℃干燥 0.5~1.0h。干燥试样在高温炉内于 1050℃焙 烧 10min 后,随炉冷却至室温,取出后进行相关性能测试。

1.3 涂层表征于性能检测

1.3.1 陶瓷涂层微观结构及物相分析

利用场发射扫描电镜对涂层的表面形貌和界面结合情况进行检测,考察涂层

质量。采用 X 射线衍射仪)分析陶瓷涂层的物相组成。

1.3.2 陶瓷涂层热震稳定性

采用急冷急热法检测涂层的抗热震性能。其具体检测步骤为:将试样置于高

温炉内于 1000℃加热 15min,取出投入冷水中冷却。如此加热、冷却循环,记录循环一定次数后试样涂层的外观与基体的结合情况。

1.3.3 陶瓷涂层抗氧化性能测试

采用氧化增重法试样的抗氧化性能。将涂覆有防护涂层以及没有涂层的试样

置于高温炉内,在空气气氛下与 1000℃焙烧 100h,采用高精度电子天平测量焙

烧前后试样的质量变化。根据试样氧化前后质量的变化Δm、总面积 A 以及氧化

时间 t 计算出试样的氧化速率 v,以此表征涂层的抗氧化性能。氧化速率计算公式如下:

 image.png

1.3.4 陶瓷涂层的高温疲劳性能测试

1)振动疲劳检测在自制非标准设备疲劳试验机上进行,测试温度 850℃,

振幅±4mm。试样一端固定在高温夹具上,另一端固定在偏心转轴承外环上,电

动机转动后产生一定的振幅,试样承受等幅反复弯曲,直至叶片因疲劳而萌生裂

纹,其固有频率下降 1%时,系统自动停机,测控系统统计疲劳失效前的循环次

数。

2)热疲劳检测在自制非标设热疲劳试验机上进行。850℃下加热 55s

水冷5s1个周期,如此循环150次,测量试样出现裂纹的长度。

2 结果与讨论

2.1 陶瓷涂层微观结构及物相分析

1a1b 分别为涂层表面和截面的扫描电镜照片。由图 1 可见,涂层表面

结构致密、均匀,无明显裂纹、孔洞等缺陷存在;涂层与基体呈现明显的互相交

错的界面,结合良好,有利于提高涂层与基体的结合强度。

 

1 镍基陶瓷涂层的表面及截面形貌

经高温烧结后陶瓷涂层的 XRD 测试结果见图 2。可见,体层中image.png主要物相为

玻璃相、Cr2O3SiO2,还有少量的 BaAl2O4CaSi2O5Al2SiO5。图 2 表面,

在烧结过程中,涂层中的相关物料发生了较为复杂的物理化学反应。涂层中新物

相的生成对于提高涂层的密实程度以及提高涂层与基体的结合强度均起着良好

的作用。

 

image.png 

2.2 陶瓷涂层热震稳定性

陶瓷涂层的热震稳定性检测进行了 5 组试样的测试,每个试样反复进行 10

次冷、热循环。结果发现,涂层无崩裂、脱落以及其他明显损伤,与基体粘附牢

固,表面状态良好。良好的热震稳定性说明烧结涂层与基体的膨胀系数接近,而

且涂层与基体的结合强度较高。分析认为,料浆中主要原料 Cr2O3的热膨胀系数

大,与金属基体的热膨胀系数匹配较好,减轻了冷、热循环的热应力。料浆中的

玻璃料在高温下部分熔融,有液相生成,使涂层孔隙率下降,密度增大,在金属

基体表面形成致密的液相粘附层,解决了在冷却时因金属基体收缩较大而与涂层

剥离的问题。此外,据相关文献资料[9]介绍,在涂层形成过程中,涂层在高温焙

烧时雨基体发生物理化学反应,生成中间层,中间层的热膨胀系数比涂层本身增

15%~25%,与基体的热膨胀系数较接近,更加有利于缓冲热应力。以上因素

的共同作用,提高了涂层的抗热震性能,在急冷急热条件下不易开裂、脱落。

2.3 陶瓷涂层的抗氧化性能

有、无涂层试样抗氧化试验结果如表 1 所示。

1 抗氧化试验结果

image.png 

由上述试验结果可以看出:GH44 材料涂覆陶瓷涂层后,其抗氧化性相对于

基体提高了 6 倍以上。对于无涂层试样,金属基体与高温空气直接接触,在高温

作用下表面金属原子与氧快速发生氧化反应。而对于有涂层试样,致密的陶瓷涂

层将空气与基体相隔绝,加大了氧的扩散阻力,阻碍了氧向基体内部的扩散,从

而大大延缓了试验的氧化速度。

2.4 陶瓷涂层的高温疲劳性能

镍基 GH44 合金喷涂陶瓷涂层前后其振动和热疲劳性能检测结果如表 2、表

3 所示。可以看出,镍基合金涂覆陶瓷涂层后,其高温疲劳性能较基材明显改善。

 

 

image.png 

image.png 

一般认为,在高温循环作用下材料的损伤主要是由时间相关的蠕变损伤和循

环相关的疲劳损伤以及氧化损伤共同作用所导致[10]。由于镍基高温合金 GH44

本身具有较高的蠕变抗力,而蠕变损伤不是其断裂的主要因素[11]。因此,循环相

关的疲劳损伤 ui 时间相关的氧化损伤的交互作用才是导致试样最终断裂的主要

原因。

材料在高温环境中承受疲劳载荷时,氧化对裂纹的萌生和扩展机制及疲劳寿

命有着显著的影响[12]。金属材料的强度一般随温度的升高而下降,在高温疲劳损

伤过程中,氧化起着关键作用,疲劳损伤过程中形成的氧化膜会由于循环载荷的

作用造成反向滑移而发生破坏,引起裂纹从氧化裂纹处萌生并向基体内生长。金

属热裂纹的出现包括孕育期、萌生期和扩展期,在热裂纹萌生和扩展的同时伴随

着氧化损伤,氧化损伤缩短了裂纹的孕育期,对裂纹的萌生起到了促进作用;而

裂纹的萌生反过来又加剧了试样表面的氧化损伤,促进了裂纹的形成。

结合涂层试样的热震稳定性及抗氧化试验结果可知,涂层试样具有良好的热

震稳定性和抗氧化性能,因而,可在一定程度上较大幅度改善镍基高温合金GH44

的高温疲劳性能。

3 结论

1)以质量分数为 28.5%Cr2O3粉、66.7%的玻璃料和 4.8%的黏土配制料

浆,采用喷涂的方式涂覆在镍基高温合金 GH44 基材的表面,通过高温焙烧热化

学反应法可制备出结构致密、结合良好的陶瓷涂层,从而有效阻隔高温环境中的

氧与金属基体的直接接触,降低基体的氧化速度,其抗氧化性能较基材提高了 6

倍以上。

2)涂层中的 Cr2O3、玻璃料可有效调节涂层的热膨胀系数,以保证镍基高

温合金 GH44 陶瓷涂层具有良好的热震稳定性。

3)涂覆了陶瓷涂层的镍基高温合金 GH44 由于具有良好的抗氧化性能及热

震稳定性,因而可有效抑制裂纹的产生,其高温疲劳性能良好。

参考文献:

[1] 欧桃平,操光辉.Ni-Al 基涂层制备工艺及其抗氧化性能[J].中国有色金属学

报,2012226):1725-1730

[2] GLEESON BThermal barrier coatings for aeroengineapplications [J]Journal of

Propulsion and Power2006222):375-383

[3] 沈明礼,朱圣龙,王福会.镍基高温合金上双层搪瓷-陶瓷复合涂层 1000℃氧

化机理[J].腐蚀科学与防护技术,2012241):10-14

[4] 蔡妍,陆峰,陶春虎,等.GH3030 合金 NiCrAlYSi 涂层的高温防护性能[J].材

料保护,2010439):56-58

[5] SIDHU T SPRAKASH SAGRAWAL R DHot corrosion studies ofHVOF

sprayed Cr3C2-NiCr and Ni-20Cr coatings onnickel-based superalloyat

900[J]Surface and Coatings Technology20062013/4):792-800


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